Substitutions nucléophiles et éliminations : 25 questions de concours corrigées

Donner le mécanisme réactionnel associé à la transformation E → F. Justifier le choix du type de mécanisme retenu.

Montrer que la réaction entre 1' et 2 peut conduire aux deux adduits α et γ. Indiquer le nom de la réaction mise en jeu ainsi que son mécanisme pour chacun des deux adduits.

Quel type de réaction a lieu lors de la formation de 9 ? Donner le mécanisme de formation de 9 et l'ordre global de la réaction. Justifier le choix du mécanisme. Donner l'allure du profil…

Proposer un mécanisme réactionnel pour la transformation 11 12. Justifier le choix des chimistes d'utiliser MsCl.

Proposer un mécanisme permettant de justifier la formation de la molécule A en utilisant le protocole a.

Donner le mécanisme pour la transformation de 2 en 3.

Quel produit 3' aurait-on obtenu si on avait mis le précurseur 1 dans les conditions de réaction C₂H₅MgBr, THF, 0 ? Justifier en invoquant des considérations thermodynamiques. Conclure sur l'intérêt…

Justifier le choix du solvant de la synthèse. Quel est le rôle de l'acide sulfurique ?

Écrire l'équation bilan associée à la réaction de couplage de Wurtz. Quelle précaution opératoire pourrait permettre de limiter cette réaction ?

Représenter le mécanisme de formation du composé F à partir du composé E.

Expliquer la régiosélectivité observée lors de la protection successive des fonctions alcools au cours de la transformation J → K.

Donner les noms en nomenclature officielle du substrat 1 de départ ainsi que des deux adduits α et γ.

Proposer un mécanisme pour la transformation de 13 en 14. Quel est le rôle de la pyridine ?

Donner la représentation topologique des composés 7 et 8.

Lorsque la réaction précédente s'effectue sur un atome de carbone asymétrique, expliquer comment est régie la stéréosélectivité de la réaction.

Identifier, sans le représenter, le mécanisme réactionnel majoritaire lors de la réaction de 10a avec MOMCl. Argumenter.

Calculer le degré d'oxydation (nombre d'oxydation) des carbones C² et C³ avant et après transformation de 4 en 5. En déduire la nature de cette réaction.

Au vu des propriétés des molécules impliquées dans la première étape (A + B → C), justifier le très faible rendement de cette étape.

Donner la structure de la molécule 14' issue de la réaction de 14 avec le chlorure de méthanesulfonyle (MsCl). Au vu de la structure de 15, quel est le rôle de cette étape ? Quel autre produit 15'…

Expliquer pourquoi le passage par le régioisomère 2 est le plus favorable dans le mécanisme proposé par rapport aux autres régioisomères possibles.

Proposer une séquence de deux étapes permettant le passage du composé 8 à 10.

Sachant que l'attaque nucléophile conduit directement à 3 sans intermédiaire réactionnel, proposer un mécanisme de formation de 3. À quel mécanisme connu l'étape d'attaque nucléophile…

Représenter le mécanisme réactionnel pour la transformation 13 (+)-julifloridine.

Donner les représentations des molécules 13 et 14.

Donner, en explicitant les raisonnements, les structures de 10 et 11.